科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步使得新材料不斷涌現(xiàn),為傳統(tǒng)的制鞋行業(yè)提供了許多有用之材,新材料的應(yīng)用不但支持鞋類流行趨勢(shì)的產(chǎn)生、功能的開(kāi)發(fā),也對(duì)膠粘劑的性能提出了新的要求。因此,隨著制鞋工業(yè)的發(fā)展,也相應(yīng)地促進(jìn)了膠粘劑工業(yè)的技術(shù)進(jìn)步與發(fā)展。
各種鞋用膠粘劑當(dāng)中,以粘外底膠為至關(guān)重要,膠粘性能最高,也是制鞋企業(yè),膠粘生產(chǎn)企業(yè)最為關(guān)注的膠粘劑品種,應(yīng)具備以下性能:
1、適度的干燥速度,良好的初粘力,以適應(yīng)高速生產(chǎn)的需要;
2、對(duì)異種材料具有足夠的粘接強(qiáng)度,以適應(yīng)新材料的應(yīng)用;
3、達(dá)到最終(最大)粘合強(qiáng)度時(shí)間要短;
4、膠層(膜)有足夠的耐彎曲性能、耐熱性,耐水性、耐寒性,對(duì)于用淺色鞋的外底膠還要求具備耐黃變性,對(duì)于粘合PVC材料要求耐增塑劑較低毒性,以滿足相關(guān)法律法規(guī)的要求;
5、施膠工藝簡(jiǎn)便,易于操作;使用周期零活可調(diào)。
6、粘外底膠的發(fā)展
最早用于粘外底的膠粘劑是硝化纖維素膠,只能用于皮革鞋幫與皮革底的粘接。隨著合成新材料應(yīng)用于鞋類,硝化纖維素膠就不適應(yīng)了。
水性聚氨酯膠
水性聚氨酯膠的研究始于20世紀(jì)50年代,真正受到人們所重視的是在60-70年代,但當(dāng)時(shí)的水性聚氨酯膠粘劑粘合強(qiáng)度不高,多用于包裝用膠及一些低粘合強(qiáng)度的場(chǎng)合。70年代中期開(kāi)始出現(xiàn)用于粘合鞋底的水性聚氨酯膠,因性能欠佳,加上環(huán)保法規(guī)日趨嚴(yán)厲,對(duì)鞋廠VOC量開(kāi)始控制,水性聚氨酯分散體合成和應(yīng)用工藝的研究力度得到了加強(qiáng),水性聚氨酯膠粘劑的性能基本上可以滿足制鞋的要求。據(jù)拜耳公司介紹,1998年全球水性拜耳公司鞋底膠用量為數(shù)百噸規(guī)模,2000年達(dá)到500噸規(guī)模,到2001年則達(dá)到萬(wàn)噸以上,我國(guó)水聚氨酯大底膠的研究方面進(jìn)展較慢,目前僅有幾家機(jī)構(gòu)開(kāi)發(fā)此項(xiàng)工作,我國(guó)制鞋生產(chǎn)水性聚氨酯膠基本上是外資企業(yè)為國(guó)外名牌運(yùn)動(dòng)鞋加工按國(guó)外公司的要求而使用,2000年這些代工廠所用水性聚氨酯膠為2500-3000噸,2001年已達(dá)到40000噸左右,所使用的水性聚氨酯膠基本上來(lái)自于臺(tái)商膠粘劑公司。
發(fā)展趨勢(shì)
水性聚氨酯膠不含NCO基團(tuán),而含有俊基等基團(tuán),有適宜條件下,例如水性異氰酸酯存在時(shí),可使膠粘劑的分子產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng),大多數(shù)水性聚氨酯膠上靠分子內(nèi)極性基團(tuán)產(chǎn)生內(nèi)聚力和粘附力進(jìn)行固化,水性聚氨酯具有極性基團(tuán),如氨酯鍵,脲鍵、離子鍵等,因此,對(duì)許多合成材料,尤其是極性材料,多孔性材料均具有良好的粘接性。水性聚氨酯膠下含NCO基團(tuán),而含有俊基基團(tuán),在適宜的條件下,例如在水性異氰酸酯存在時(shí),可使膠粘劑基團(tuán)產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)。是靠分子內(nèi)極性基團(tuán)產(chǎn)生內(nèi)聚力和附合力進(jìn)行固化。水性聚氨酯具有極性基團(tuán),如氨酯鍵,脲鍵、離子鍵等。因此,對(duì)許多合成材料,尤其是極性材料、多孔性材料、多孔性材料均具有良好粘接性。
水性聚氨酯膠與溶劑聚氨酯比較,水性聚氨酯膠沒(méi)有臭味、無(wú)毒、無(wú)污染、操作方便,殘膠易清理,固體含量高,運(yùn)輸安全方便,但是水性膠需較長(zhǎng)的干燥時(shí)間和較高的干燥溫度,干燥工藝條件要求嚴(yán)格,以保證水分的揮發(fā)徹底,水性膠對(duì)基材潤(rùn)濕能力差,膠粘劑中水溶性高分子增稠劑會(huì)降低耐水性,此外,目前尚款開(kāi)發(fā)出配套使用的水性表面處理劑(處于實(shí)驗(yàn)室研究階段)仍需使用溶劑型表面處理劑,因此,即使使水性大底膠目前仍不能做到根除有機(jī)溶劑。
人類環(huán)保意識(shí)日益增強(qiáng),相關(guān)法律法規(guī)日趨嚴(yán)厲,這是大家的一致看法,因此,推廣應(yīng)用環(huán)境友好鞋膠這是必然的趨勢(shì)。反應(yīng)型聚氨熱熔酯膠因施膠工藝及粘合性的缺陷,不太適合我國(guó)制鞋業(yè),低成本高效率的生產(chǎn)方式:反應(yīng)型熱熔膠借助水份或熱作用下交聯(lián),最后達(dá)到最好的粘合強(qiáng)度。
使用無(wú)溶劑反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠要求配套專門(mén)涂膠設(shè)備,操作工藝條件較嚴(yán)格,因此推廣應(yīng)用有一定的難度。國(guó)外已有鞋廠在批量應(yīng)用反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠粘合鞋底,在我國(guó)也有研究單位開(kāi)發(fā)此類膠粘劑從報(bào)道看粘合強(qiáng)度不夠高,仍處于實(shí)驗(yàn)室階段。
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